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高聚合度硬質(zhì)PVC的改性研究
欄目:行業(yè)動(dòng)態(tài) 發(fā)布時(shí)間:2021-06-01 15:53
(2019 Chinaplas 雅式展將在2019.5.21-24在廣州琶洲中國(guó)進(jìn)出口商品交易會(huì)展館進(jìn)行,屆時(shí)嘉弘將在12.2館S05展位等待您的蒞臨指導(dǎo)!) 正文: 高聚合度聚氯乙烯(HPV...

(2019 Chinaplas 雅式展將在2019.5.21-24在廣州琶洲中國(guó)進(jìn)出口商品交易會(huì)展館進(jìn)行,屆時(shí)嘉弘將在12.2館S05展位等待您的蒞臨指導(dǎo)!)


正文: 高聚合度聚氯乙烯(HPVC)通常是指聚合度在1700以上或分子間具有輕微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的PVC樹(shù)脂0卜 。其中平均聚合度為2500的HPVC較為常見(jiàn)。目前,我國(guó)也有不少?gòu)S家開(kāi)始生產(chǎn)HPVC,如齊魯石化、北京化工二廠、天津化工廠、錦西化工廠等。
HPVC在保留普通PVC多種優(yōu)異性能的基礎(chǔ)上,拉伸性能、耐疲勞、耐磨耗、耐候性、耐油性、耐寒性、耐臭氧性、耐熱性、耐溶劑性、尺寸穩(wěn)定性、消光性等均有很大提高。但硬質(zhì)HPVC沖擊強(qiáng)度較低,受沖擊易脆斷,尤其是加工流動(dòng)性很差,難以擠出成型。本工作重點(diǎn)研究了硬質(zhì)HPVC的加工改性和增韌改性。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要原材料
PVC(S一700),HPVC(S一2500) 齊魯石化公司產(chǎn);ACR一1型、ACR一2型上海珊瑚化工廠產(chǎn);液體丁腈,蘭州石化公司產(chǎn);CPE(CI含量為35%) 濰坊化工二廠產(chǎn);其它均為市售工業(yè)品。
1.2 試樣制備
在GH一10A 型高速混合機(jī)中得到捏合料。在150電加熱煉塑機(jī)上加入捏合料,塑煉3min,加入增韌改性劑及加工助劑,混煉7min出片,混煉溫度為155~160℃ 。在25t平板硫化機(jī)上模壓出樣片,模壓溫度165~170℃ ,時(shí)間為lOmin。
1.3 性能測(cè)試 ’
進(jìn)行熔體流動(dòng)速率測(cè)試、毛細(xì)管流變實(shí)驗(yàn)和Brabender塑化性能實(shí)驗(yàn)。其他性能均按相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。
2 結(jié)果與討論
2.1 硬質(zhì)HPVC的增韌改性
2 1.1 DOP對(duì)HPVC的增韌改性實(shí)驗(yàn)考察了DOP在硬質(zhì)HPVC中的作用,結(jié)果如圖1所示。
由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,為保證材料的力學(xué)強(qiáng)度,應(yīng)控制DOP的用量在20份以內(nèi),此時(shí)體系的沖擊韌性仍然很低,無(wú)法滿足實(shí)際需要。


2.1.2 彈性體對(duì)HPVC的增韌改性
本文較早先選用了CPE、EVA、ACR三種較常用的抗沖擊改性劑,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
由圖2可以看出,CPE、ACR、EVA對(duì)HPVC均有明顯的增韌改性效果,其中CPE用量在10份以內(nèi)時(shí),其拉伸強(qiáng)度下降得較少,沖擊強(qiáng)度提高較大,綜合改性效果好于EVA、ACR。
2.1.3 SAN對(duì)HPVC的增韌改性
本文選用了SAN,考察其對(duì)Pvc/cPE=100/10基體的增韌改性效果,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SAN 用量為3份時(shí),對(duì)HPVC/CPE體系有較好的增韌改性效果,表現(xiàn)出既增韌又增
強(qiáng)的基本特征。
2.2 硬質(zhì)HPVC的加工改性
2.2.1 LNBR對(duì)HPVC性能的影響

LNBR作為高分子增塑劑,少量加入可改善HPVC的流動(dòng)性,但會(huì)使拉伸強(qiáng)度有所下降,在硬質(zhì)HPVC捏合料中加入5份LNBR,力學(xué)性能和流變性
能如表1和圖4所示。

圖4 LNBR對(duì)共混物流變性能(170℃)的影響
曲線1一LNBR.0份;曲線2一I.NBR.5份
Fig 4 Effect of LNBR on rheological property
of blend(at 170℃ )
由表1可以看出,加入LNBR后,共混物的拉伸強(qiáng)度降低,伸長(zhǎng)率增加,體現(xiàn)了高分子增塑的一般作用效果。LNBR 雖能改善熔體的流動(dòng),但卻降低了HPVC的凝膠化程度。
2.2.2 高分子加工助劑對(duì)HPVC性能的影響
加入ACR能改善PVC的熔融塑化和擠出外觀【5’引,本文選用了國(guó)產(chǎn)的ACR一1型、ACR一2型和P65、ELVALOY 741作對(duì)比實(shí)驗(yàn),結(jié)果如表2所示。

由表可以看出,ACR一1型、2型是熔化促進(jìn)劑,加入ACR后,共混體系的拉伸強(qiáng)度有所提高,ACR一2型的綜合作用效果好于ACR一1型,因而實(shí)驗(yàn)選用了ACR一2型作為HPVC的加工助劑,并深入探討了其對(duì)共混體系的熔體塑化及流變性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5和表3。

圖5 ACR一2型對(duì)HPVC共 物流變性能(170*(2)的影響
曲線1一ACR一2,0份;曲線2一ACR一2。5份
Fig 5 Effect of ACR 一2 on rheological properties of
HPVC(at 170℃)
表3 ACR一2型對(duì)HPVC 化性能的影響


從流變曲線上可以看出,HPVC加入ACR后,低剪切速率下,共混物的表觀粘度和剪切應(yīng)力明顯低于HPVC捏合料,高剪切速率下,表觀粘度和剪切應(yīng)力均高于HPVC捏合料,且流動(dòng)指數(shù)由0.58升至0.83,熔體的牛頓性增強(qiáng)。Brabender實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,ACR一2型的確起到了熱助熔劑的作用,加入后,體系的剪切扭矩明顯提高,相對(duì)熔融速率也明顯增大。
2.2.3 潤(rùn)滑體系對(duì)硬質(zhì)HPVC性能的影響
本實(shí)驗(yàn)研制的HPVC擠出硬質(zhì)料,以加內(nèi)潤(rùn)滑劑為主L7】。表4列出了實(shí)驗(yàn)中采用的多種潤(rùn)滑劑的效果。其中TR016商品名為Polydis TR016是脂肪酸金屬鹽和一種胺的混合物,在加工溫度下,可作為PVC的內(nèi)潤(rùn)滑劑使用。

基本配方:HPVC一2500 100;PVC一700 20;DOP 30:穩(wěn)定劑7;HSA 0.5;石蠟0.5;ESO 3;其余各潤(rùn)滑劑用均為1綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,選擇ESO作為DOP的輔助增塑劑,將TR016、丁二烯分別加入潤(rùn)滑體系中,改善硬質(zhì)HPVC的加工性能。
2.3 研制的硬質(zhì)HPVC的擠出實(shí)驗(yàn)
將研制料與進(jìn)El料作擠出實(shí)驗(yàn),擠出實(shí)驗(yàn)條件的選擇如下:加料段溫度:125℃ ,壓縮段溫度:168℃ ,均化段溫度:172℃ ,機(jī)頭溫度:168℃ 。研制料有較寬的加工范圍,螺桿轉(zhuǎn)速在22~48r/min時(shí),擠出物外觀良好,進(jìn)口料的螺桿轉(zhuǎn)速選擇30r/min為宜。研制料的擠出樣條的表面平整光潔,棱角分明,無(wú)熔體破裂和塑化不均現(xiàn)象,外觀與進(jìn)口料難以區(qū)分,擠出過(guò)程穩(wěn)定。
3 結(jié)論
1.硬質(zhì)HPVC材料加入DOP后,材料的沖擊韌性提高,但拉伸強(qiáng)度下降。CPE是HPVC優(yōu)良的增韌改性劑,剛性粒子SAN,對(duì)PVC/CPE=100/10體系起到既增韌又增強(qiáng)的作用。
2.LNBR是HPVC優(yōu)良的輔助增塑劑,ACR一2型是綜合性能較好的加工助劑,使材料在高速剪切下,
表面平整、光潔。
3.選擇ESO、丁二烯、TR016作為硬質(zhì)HPVC材料的潤(rùn)滑劑。
4.實(shí)驗(yàn)定型配方實(shí)際擠出實(shí)驗(yàn)效果良好,研制料的擠出穩(wěn)定性及外觀性能均接近進(jìn)口料水平。


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