耐熱PVC的應用(Application of heat - resistant PVC compou
欄目：行業動態 發布時間：2021-06-01 15:53
針對PVC的耐熱研究，其中主要來自于PVC本身的結構缺陷所影響。 PVC的年產量在四大通用合成樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)中，僅次于聚乙烯而居第二位。并且其具有比其...
針對PVC的耐熱研究，其中主要來自于PVC本身的結構缺陷所影響。
PVC的年產量在四大通用合成樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)中，僅次于聚乙烯而居第二位。并且其具有比其他塑料更優異性能特點，比如難燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、氣體水汽低滲透性好。還有綜合機械性能、制品透明性、電絕緣性、隔熱、消聲、消震性也好，是性能價格比較為優越的通用性材料。眾多優點中但PVC存在結構上的缺陷和不足，PVC熱穩定性較差，PVC的熔融溫度約為200℃，在100℃分解放出氯化氫,高于150℃時分解加快。
加工過程易分解放出氯化氫，致使塑料制品變色、性能下降；通用PVC樹脂的維卡軟化點只有80℃左右，熱變形溫度在70℃左右。
同時這也缺點嚴重損害PVC的商品形象,限制其使用范圍和市場規模的進一步擴大。為改善擴大PVC的使用范圍與性能,較先運用小分子增塑劑來改善加工性,但是增塑劑易于在加工和使用過程發生熔出和遷移,不但會污染環境,同時使得制品使用價值喪失。
為克服上述缺點,相繼開發出各種助劑,如ABS、MBS、CPE、ACR。助劑添加基本上解決PVC的抗沖性和加工性的問題,但耐熱的問題仍未得到實質性解決。例如建筑業中,耐熱性的好與壞是由于外部因素（光、水、日光、建筑強度的要求等等）決定的，通常的情況下PVC材料耐熱性差,產品在日光的曝曬下易引起熱膨脹,使材料產生變形和裂縫,造成嚴重的質量問題。當其運用在溫水管材料時,由于軟化、變形和破裂導致其無法使用。PVC樹脂另一大缺陷是耐沖擊性差,由于耐沖擊性差,在安裝和切斷時,材料容易破損,同時使用過程中的制品也因為碰撞而損壞。
為了提高其抗沖性,國內公司研究院研制開發了PVC抗沖劑,解決了PVC的抗沖問題。為進一步拓寬PVC的使用范圍,擴大PVC的市場規模 ,在PVC抗沖劑的研制基礎上,又開始提高PVC維卡軟化點耐熱改性劑的研制工作。
本文主要內容為介紹和針對共混改性耐熱聚氯乙烯的制備研究。闡述共混改性過程兩種具體而又簡單物理共混過程，還有化學交聯和輻射交聯過程。顧名思義兩種方式的過程中的變化是不同的，其中簡單的物理共混，就是將各種填料和高耐熱型的樹脂加入其中得到具有更好耐熱性能的PVC 樹脂。另外一種就是將簡單的化學反應引入到PVC 大分子鏈中，對其進行接枝與交聯反應。
其中輻射交聯屬于將樹脂在放射源下破壞其分子鏈達到目的。輻射交聯是較早采用PVC 交聯方法之一 ,也是使用較廣泛的交聯方法。多國已用此法生產輻射交聯的PVC 絕緣電線。
普通PVC 材料通過輻射并不發生交聯，則主要發生脫氯化氫反應與降解反應，產生共扼雙鍵使品變色。Rnenr 與Miler 較早先發現，多官能團不飽和單體能強化PVC 輻射下的交聯反應，使得PVC 輻射交聯成為可能。多官能團不飽和單體主要包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸醋(TMPTMA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸醋 (TMPTA)、三烯丙基異腈尿酸酯(TAIC)、三烯丙基腈尿酸酯(TAC)、二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯 (TEGDA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。
PVC 輻射交聯一般以60Co-γ射線或高能電子(EB)射線為輻照源、多官能團不飽和單體為交聯劑, 交聯反應為自由基反應,PVC 在輻射作用下C-CI 鍵斷裂, 形成自由基活性中心, 多官能團 不飽和單體在輻射引發下優先產生 自由基并 自聚，同時接枝到PVC 長鏈自由基上, 基本的交聯結構PVC-(交聯劑)-PVC 。 VKSHARMA 人等采用電子束(BE)輻射交聯軟PVC, 研究3種交聯劑—TMPTA 、TEGDM 及TEGDA 對軟PVC 的交聯速率及熱穩定性能的影響, 以三鹽基硫酸鉛(BTSL)作為體系的穩定劑。結果表明,5%TMPTA的交聯效果較好, 當凝膠質量分數60%時, 其拉伸強度達到23.5MPa ,較未交聯時提高7%左右，同時交聯軟PVC 的體積電阻系數、分解溫度也能夠得到明顯的提高。Ratnam 等采用同樣的輻射交聯方法, 采用TMPTA 交聯硬PVC, 以TBSL 作為體系的穩定劑, 研究輻射劑量在20-200kGy 時, 其凝膠含量與硬PVC 的拉伸強度、硬度的關系同時測定了輻射劑量在l00kGy 時的Tg, 并通過FTIR 分析證實了通過電子束輻射的方法能夠有效地避免降解反應的發生。研究發現, 當輻射劑量100kGy 時, 其凝膠質量分數達到85% ,此時交聯硬PVC 的Tg 較未交聯試樣提高2.5℃。同時, 通過對輻射交聯硬PVC 的性能研究表明, 采用適當用量 ( 4 % )的交聯劑交聯的硬PVC 試樣的拉伸強度、硬度都得到明顯提高, 當凝膠質量分數達到80%時, 其拉伸強度達到較大值5MPa ,較未交聯時提高30%。此時, 硬 PVC的硬度也提高13%左右, 并隨著凝膠質量分數的增加呈不斷上升的趨勢。
PVC 的輻射交聯是非常復雜的反應, 主要包PVC 交聯、降解、脫HCI 等。各種因素對PVC 輻射交聯的影響都是通過影響三者間的競爭關系來實現的。PVC 輻射交聯反應過程受多種因素影響:輻射劑量、輻射溫度、反應氛圍、交聯劑、增塑劑、填料與加工助劑。輻射交聯法與化學交聯法相比具有很多優點, 在電線電纜行業中得到廣泛應用。輻射交聯P VC產品性能優異, 且生產效率高, 節省能源, 無環境污染。隨著人們對環境問題的關注及輻射技術的進步,PVC 輻射交聯技術必將越來越引起人們的注意。
一．聚氯乙烯耐熱共混的研究
針對耐熱樹脂CPVC 的共混研究，通常PVC 的耐熱性能較低，人們想到將其氯化得到的產物就是CPVC 。得到的CPVC 在耐熱性能上較PVC 來說溫度有所提升，但在價格上和加工性能上較貴，具體加工中的分解溫度下，往往分解的過程會產生大量的氯化氫氣體，降解影響更大且對機器的損傷更大。另一個方面將其與PVC 進行共混時，溫度相對于單純的PVC 樹脂料來說，溫度提升明顯。當CPVC 與PVC 比例小于1:3時溫度基本無變化、當其比例超過1:3時溫度得到明顯提升、其比例超過1:1時溫度得到迅速提升。如果反過來想，如果將CPVC 作為主要樹脂來說，加入一定量的PVC 得到的合成可以對比與上述的共混具有更大的耐熱效果。 PVC樹脂經氯化，含氯量(質量分數) 由56-79%提高61%-68%時，CPVC 玻璃化溫度、軟化溫度和熱變形溫度上升。CPVC 維卡軟化溫度可比PVC 樹脂提高20-400℃PVC 硬管制品安全使用溫度不超過60℃，而CPVC 硬管制品可在接近100℃溫度下長期使用。因此，CPVC 是能在較高溫度和較高內壓下長期使用的為數不多的聚合物之一；CPVC 的抗拉強度比PVC 提高百分之五十一左右；CPVC 也具有優異的耐化學藥品性，尤其是在較高溫度下，CPVC 仍有很好的耐一酸、耐堿、耐化學藥品性，其耐腐蝕性能遠高于PVC 和其他樹脂；CPVC 具有優異的阻燃自熄性，它比一般PVC 樹脂有更好的耐燃性；CPVC 具有較低的熱傳導率，用CPVC 制成的耐熱管道可免除隔熱護層。
比較經典的耐熱共混是將MBS 和ABS 作為分別單一的組分進行共混，由于兩種和PVC 的相容性較差，混合過程中加入一些其他助劑幫助混合的相容性更好，更加有利于生產和物質性質的表現。盡管解決其中的問題，但對于主要目的耐熱性而言比較差，相對與原來單純的樹脂還是有所提高的。對于這類的物質來說本身就是一個大分子的聚合物將其填充到PVC 料中，過程往往很簡單，但是量過于大時得到的產物會具有分相的結果，導致加工與對原來物性影響較大。且PVC/ABS維卡軟化溫度隨ABS 的加入量基本成正比例提高, 但由于 ABS 樹脂含有不飽和雙鍵, 其熱穩定性及抗氧性不良, 故須加入一些起保護作用的抗氧劑及鉛鹽類熱穩定劑。
馬來酰亞胺（MI ）類共混，具體開始于上個世紀。單純的馬來酰亞胺（MI ）類共混具體包括兩種馬來酰亞胺（MI ）物質：N一苯基馬來酸亞胺((PhMI) N一環己基馬來酸亞胺(ChMI)馬來酰亞胺(MI)及其衍生物是一類剛性耐熱單體, 能夠進行自聚, 其均聚物開始熱失重溫度為220～400℃ ,是一種耐熱高分子材料。
在N-取代馬來酰亞胺中N-苯基馬來酰亞胺(PhMI)和N-環己基馬來酰亞胺(ChMI)是兩種重要的樹脂改性劑, 前者的改性效果好, 成本相對較低, 后者的熔點較低, 在聚合物和單體中的溶解性好, 可用于聚氯乙烯樹脂的耐熱改性。具體方法之一是將N —取代馬來酰亞胺與氯乙烯共聚制得N —取代馬來酰亞胺共聚改性PVC 樹脂。這種樹脂的綜合性能比通用PVC 和CPVC 要好得多。比如N —環已烷取代馬來酰亞胺共聚改性PVC 樹脂中的N —環已烷取代馬來酰亞胺的含量每增加1%,其熱變形溫度將增加1℃, 并且不影響其加工性能。另外就是將其合成以N —取代馬來酰亞胺、MMA 、苯乙烯、丙烯腈等為主要成分的共聚物, 作為提高熱變形溫度的改性劑, 將其與PVC 共混以提高PVC 的使用溫度。
這種改性劑的主要成分也是N —取代馬來酰亞胺和MMA, 不同之處在于N —取代馬來酰亞胺的含量高達60%以上, 在100份通用PVC 中每添加1份該改性劑可使樹脂的維卡軟化點提高1.5℃。一般說來, 采用共聚方法改性的PVC 樹脂其熱變形溫度雖然高, 但是成型加工時的熱穩定性較差。而采用共混的方法改性PVC 樹脂時, 若要大幅度地提高樹脂的耐熱性, 必然要犧牲其加工性和抗沖性。
為了解決這些矛盾, 日本油脂股份有限公司采取了接枝共聚的方法, 也就是在N —取代馬來酰亞胺聚合物的存在下, 進行氯化聚氯乙烯的聚合。這樣N —取代之間既有相互交叉貫穿的物理混合, 又有接枝共聚的化學結合, 與共聚改性PVC 樹脂和共混改性PVC 樹脂具有完全不同的內在結構。
為了改善耐熱PVC 樹脂透明性, 日本合成橡膠股份有限公司將PVC 與用乳液聚合法制得的N —取代馬來酰亞胺、苯乙烯、MMA 三元共聚物以及粒徑在0.3μm 以下的橡膠含量為45%～80%的MMA 改性ABS 共混, 得到了透明性、耐熱性、抗沖性綜合性能良好的樹脂。例如, 由55份PVC, 35份MMA-St-ChMI(25∶35∶40) 三元共聚樹脂, 和10份MMA 改性ABS 樹脂組成的共混料可擠塑成制品的抗沖性、透明性與通用PVC 相當是其熱變形溫度卻提高了近20℃。
馬來酸酐類的共混是將馬來酸酐與苯乙烯等單體的共聚物(SMA)得到是一種性能優異的耐熱改性劑。SMA 的聚合方法有溶液聚合、本體聚合及本體-懸浮聚合法。合成方法對SMA 的熱性能影響很大。采用本體聚合可得到具有較佳熱性能、高分子質量SMA 。由于SMA 分子中含有羰基和五元環上的一個孤對電子的氧, 不但提高SMA 的耐熱性, 還可與聚氯乙烯樹脂發生相互作用, 促進了相容性, 因此SMA/PVC共混物具有較高的耐熱性、沖擊性和加工性。
20世紀80年代, 美、德、日等國先后針對聚氯乙烯合金的耐熱性、熔體粘度等缺陷, 開展了SMA/PVC合金的研究開發工作。當聚氯乙烯和SMA 共混時, 隨著SMA 含量的增加, 共混合金的耐熱性變好, 其負荷下的耐熱變形溫度高達85℃以上, 比硬質聚氯乙烯樹脂的耐熱變形溫度提高了5～8℃, 維卡軟化點提高了12℃, 降低了熔融粘度, 提高了熔融流動性。在SMA 含量一定的情況下, 隨著MA 含量的增加, 合金的動態熱穩定性能也有所提高。近年來, 美國孟山都公司開發了以SMA 為基礎的耐熱改性劑Elix300, 在聚氯乙烯中添加30%的SMA 可使維卡軟化點提高到104℃。PVC 100份、SMA 110份、有機錫4份、硫醇鹽2份混合而成組合物, 其維卡軟化點為113℃,220℃的炭化時間為20 min, 而純的PVC 和穩定劑的組成物只有82℃和10 min。此外還可用橡膠改性SMA, 再與PVC 混合, 例如Doak 的兩篇專利(US4469844、US4551500) 所得混合物的熱變形溫度可達88℃, 同時還有較高的沖擊強度。另外，EnBACO(乙烯-丙烯酸酯-一氧化碳共聚物) 及EnBACO-g-MAH(EnBACO接枝馬來酸酐) 作為增容劑。馬來酸酐與苯乙烯等單體的共聚物(SMA)是一種性能優異的耐熱改性劑。
無機填料的共混則和CPVC 的共混類似，簡單的加入其中，但是不同的是CPVC 是有機的樹脂可以不用過多的考慮其相容性的問題。對比與無機的填料來說加入其中的量的多少、不同是形狀、不同的粒徑大小等等都會影響到后期的加工和產品的使用上面，往往來說其中無機量的大小也影響到了企業的成本的關鍵問題。CaCO 3、凹凸棒土及BaSO 4等無機填料一般均有較高的熔融溫度，將其與 PVC共混可以在一定程度上提高PVC 的耐熱性，而且無機填料具有來源廣、價格低廉及性能穩定等優點，在工業中得以廣泛應用。雖然無機填料能改善 PVC的耐熱性能，但其與PVC 樹脂的相容性差，添加量過多時，PVC 樹脂大分子的取向被打破，容易產生銀紋、裂紋等缺陷，拉伸強度、彎曲強度和沖擊強度均有不同程度降低。
比較多數的添加無機填料有：單純的碳酸鈣共混及、碳酸鈣經鈦酸酯偶聯劑處理（CaCO3+CPE+PVC)體系、改性CaCO3使其成為具有核殼結構、N. Shimpi 等選用不同粒徑的納米CaCO3制 備PVC/CaCO3復合材料，并研究了不同粒徑的納米CaCO3在PVC 中的分散性及對復合材料耐熱性能和力學性能的影響。結果表明，當選用9nm 的納米CaCO3填充時，復合材料的性能較佳。在PVC/CPE共混體系中加入經鈦酸酯偶聯劑處理后的碳酸鈣可明顯改善原體系的強度, 當碳酸鈣的填充量達到15份和30份時, 體系的維卡軟化點可分別達到93℃和120℃。硅酸鹽類包括凹凸棒、云母、高嶺土(SFKF)、高嶺土。
國內選用凹凸棒土填充硬質PVC ，研究不同含量的凹凸棒土對PVC 耐熱性能的影響。結果表明，當凹凸棒土含量由 0 增加到 10 份時，共混物的微卡溫度由74.3℃上升到86.5℃；當凹凸棒土含量超過 10 份時，共混物的微卡溫度下降，耐熱性變差。L.M.Matuana 分別將未改性的鈉基蒙脫土(Na–MMT) 和有機改性的蒙脫土(Org–MMT) 在 PVC成型的四個不同階段與PVC 共混, 制備PVC/層狀硅酸鹽納米復合材料。結果表明，在成型中的熔融階段添加填料時，PVC/層狀硅酸鹽納米復合材料的熱穩定性較佳；PVC/Na–MMT 復合材料比 PVC/Org–MMT 復合材料有更好的熱穩定性。國內實驗室考察不同長度和用量的GF （玻璃纖維）對PVC 耐熱性的影響。結果表明, 長度為50mm 的GF 對PVC 材料的改性效果明顯好于長度為 3mm的GF ；當50 mm 長的GF 含量由0份增加到20份時，復合材料的維卡溫度由 86.8℃升高到 113.4℃，耐熱性得到了很大提高。硫酸鹽類包括BaSO4和 CaSO4 。例如PVC/甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)/納米 BaSO4三元復合材料。
二．聚氯乙烯交聯耐熱的研究
從前文中介紹到通過輻射交聯制備具有耐熱性能較好的PVC 材料。但其中遠遠不是想象之中的簡單的輻照即可，對于簡單的輻射加上一般的PVC 料往往得到的是降解的PVC ，具體為其中碳鏈中氯脫去外觀的表現為色質的變化泛黃。通過前人的探索PVC 的輻射交聯中一般加入多功能團的不飽和單體，來將其中打開的鍵位進行連接，從而得到性質較好的耐熱PVC 材料。
過氧化物的交聯同輻射交聯的來源不同，輻射交聯來自于放射源的能量使得鍵位打開，將不飽和單體的官能團引入。相對于過氧化物來說，其實就是通過過氧基團打開碳鏈中的鍵位，然后將自己接枝在大分子PVC 鏈上，后自己將其各個分子鏈連接起來，得到具有交聯的PVC 物料。對于一般的過氧化物來說為有機類的過氧化合物，優點對PVC 的加工和其性能的影響較小，而且可以達到耐熱樹脂的要求。
以上3種自由基中,(B)更容易引發沿PVC 大分子鏈的脫HCI 反應, 造成PVC 的降解與著色。
三嗪化合物的交聯與硅烷偶聯劑的交聯，兩者大都情況是通過硅烷親核取代反應, 取代 PVC大分子鏈上的氯原子，從而在PVC 大分子鏈上引人可水解的硅烷基團, 然后經水解反應制備交聯 PVC 。在硅烷的分子結構（R-Si-(OCH3) 3）中，R 取代基團的結構是影響接枝和交聯反應的主要因素，R 是含琉基或氨基的烷基。有研究表明 , 鉛鹽穩定劑可使琉基硅烷的琉基轉變為高親核能力的硫負離子 , 從而使接枝反應得以發生除采用琉基硅烷法交聯PVC 外。同時也要考慮影響交聯速率和結構的因素有:PVC的配方、硅烷的結構和用量、穩定劑種類和用量、增塑劑含量和水解催化劑含量、加工溫度、加下時間等；水解交聯條件，包括水解交聯環境、時間和溫度等。對于三嗪化合物則可以采用二琉基三嗪化合物制得交聯PVC 多琉基化合物通過琉基的親核取代作用 , 分別奪取PVC 分子鏈上的活潑氯原子, 接枝在PVC 上的多琉基化合物通過琉基將不同PVC 分子鏈連接起來, 形成交聯網絡。Gilber 等則對氨基硅烷交聯PVC 進行了研究，探討了水解交聯條件對交聯動力學(凝膠含量隨時間的變化) 的影響，結合水擴散過程的影響，得到交聯反應速率常數；同時研究了硅烷交聯劑含量、混煉溫度和時間、穩定體系等對交聯程度和產物性能的影響，得到了耐熱性能良好的軟、硬質PVC 。
上述的交聯反應是通過加入過氧化合物、硅烷偶聯劑、三嗪化合物或者輻射條件下的得到的交聯產物，往往得到的性能較為優異、結構穩定。但缺點也十分明顯，所得到的交聯物質往往結構非常穩定，對于產品后期的回收加工業非常的繁瑣，幾乎不能得到二次的利用，對資源也是非常的浪費。隨著發展的趨勢上述方法往往會被淘汰，隨之后來的方法會對熱可逆交聯得到了發展的契機。現在對于熱可逆交聯主流有5個方向異氰酸脂與活潑H 的反應體系、吖內脂與苯酚體系、Diels-Alder 反應體系、酸酐與醇的脂化反應體系、季銨化反應體系。其中研究較為廣泛兩種Diels-Alder 反應體系與季銨化反應體系，Diels-Alder 反應體系通過環戊二烯（CPD ）的Diels-Alder 反應合成了含有端環戊二烯基的硫醇鹽，將其作為既可以取代聚合物鏈上氯原子，又可通過環戊二烯的Diels-Alder 反應的可逆性作為可以使含氯聚合物室溫交聯、高溫解交聯的交聯劑。與烯丙基氯反應，抑制其著色，起到了一定的穩定作用, 同時利用雙環戊二烯(DCPD)與環戊二烯(CPD)的熱可逆轉變特性，制備了遇熱可解交聯的熱可逆共價交聯型軟PVC 。
季銨化反應體系通過二胺的烷基化反應, 制備了不同鏈長的二叔胺, 利用二叔胺與聚氯乙烯(PVC)鏈上的活性氯形成季銨鹽離子鍵的反應, 制備了具有離子型熱可逆交聯特性的 PVC。PVC 的熱分解往往是從活性很高的烯丙基氯或者叔氯的脫氯釋放HCl 開始的, 叔胺具有可以與活潑氯反應生成含氯季銨鹽的特性。
本研究合成的二叔胺為端叔胺, 均可以與PVC 活性氯反應, 實現不同高分子鏈間的交聯, 這種季銨鹽離子型交聯對溫度敏感, 具有在材料的使用溫度下處于交聯狀態, 在塑煉加工溫度下受熱解交聯的熱可逆特性, 故而有著良好的塑煉加工能力。
胺類物質對交聯后對PVC 物性的影響隨著加入份數的增加, 對PVC 的斷裂伸長率有明顯影響不同的胺類物質增加至不同的份數時, 斷裂伸長率均達到極大值, 說明此時交聯比較充分, PVC鏈上的烯丙基活性Cl 基本上與交聯劑反應完全；當交聯劑份數繼續增加時, 由于未參與交聯反應的胺物質可能對PVC 起到了誘導分解作用, 反而使其降低。還有由于分子鏈的碳原子數較多, 分子鏈較長, 有更高的自由度, 與活性Cl 有更充分的結合機會。PVC 被交聯后能有效地阻止高分子鏈的滑脫和樣品中微裂縫的擴展, 使斷裂伸長率明顯提高。另外，隨著交聯劑用量的增加，PVC 的斷裂強度有所提高。胺類物質為交聯劑時，試樣的斷裂強度比未交聯試樣提高。隨著交聯劑到達合適量時，試樣的斷裂強度提高。可見交聯劑種類和用量不同, 對試樣斷裂強度的影響程度不同。
反應溫度的控制因素, 提高反應溫度能提高凝膠含量, 但是對于PVC 的加工特性, 溫度過高, 會出現熱分解, 導致試樣老化、變色。應采用高溫短時間或者是溫度稍低, 使塑化時間加長。在一定的塑化溫度范圍內, 延長反應時間, 可以使凝膠含量明顯增加, 說明延長反應時間有利于交聯反應。在塑化時間一定時, 交聯產物的凝膠量與塑化溫度存在密切關系, 隨著溫度的提高，凝膠含量明顯增加。
較后，對于PVC 的耐熱研究，兩種大的方向都具有各自的優點，和自己的弊端。針對簡單的共混過程比較具有操作性、原理簡單、價格優勢高；而對于交聯的過程則相對較復雜些比如在理論上、實踐的操作性上、原料的合成上相對復雜些。隨著資源的拮據產生，往往會加入許多的回收料，對原有原料的性質就產生了更大的影響，后期工作更加艱巨。加之PVC 屬于老牌的化工產品，各種工藝的生產都有很大的市場，然而PVC 的耐熱問題一直存在，兩種方向有著優點。現在已經許多實驗室將兩個方向融合起來，從加工和后期工作中進行工作、還有通過將耐熱助劑也加入到樹脂中來促進其余PVC 的相容性來使得PVC 具有更加的耐熱性能。提到世界石油的緊張對于現在的發展趨勢就是將熱可逆交聯的原理運用到PVC 的行業中，但還有解決許多的問題。
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PVC的年產量在四大通用合成樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)中，僅次于聚乙烯而居第二位。并且其具有比其他塑料更優異性能特點，比如難燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、氣體水汽低滲透性好。還有綜合機械性能、制品透明性、電絕緣性、隔熱、消聲、消震性也好，是性能價格比較為優越的通用性材料。眾多優點中但PVC存在結構上的缺陷和不足，PVC熱穩定性較差，PVC的熔融溫度約為200℃，在100℃分解放出氯化氫,高于150℃時分解加快。
加工過程易分解放出氯化氫，致使塑料制品變色、性能下降；通用PVC樹脂的維卡軟化點只有80℃左右，熱變形溫度在70℃左右。
同時這也缺點嚴重損害PVC的商品形象,限制其使用范圍和市場規模的進一步擴大。為改善擴大PVC的使用范圍與性能,較先運用小分子增塑劑來改善加工性,但是增塑劑易于在加工和使用過程發生熔出和遷移,不但會污染環境,同時使得制品使用價值喪失。
為克服上述缺點,相繼開發出各種助劑,如ABS、MBS、CPE、ACR。助劑添加基本上解決PVC的抗沖性和加工性的問題,但耐熱的問題仍未得到實質性解決。例如建筑業中,耐熱性的好與壞是由于外部因素（光、水、日光、建筑強度的要求等等）決定的，通常的情況下PVC材料耐熱性差,產品在日光的曝曬下易引起熱膨脹,使材料產生變形和裂縫,造成嚴重的質量問題。當其運用在溫水管材料時,由于軟化、變形和破裂導致其無法使用。PVC樹脂另一大缺陷是耐沖擊性差,由于耐沖擊性差,在安裝和切斷時,材料容易破損,同時使用過程中的制品也因為碰撞而損壞。
為了提高其抗沖性,國內公司研究院研制開發了PVC抗沖劑,解決了PVC的抗沖問題。為進一步拓寬PVC的使用范圍,擴大PVC的市場規模 ,在PVC抗沖劑的研制基礎上,又開始提高PVC維卡軟化點耐熱改性劑的研制工作。
本文主要內容為介紹和針對共混改性耐熱聚氯乙烯的制備研究。闡述共混改性過程兩種具體而又簡單物理共混過程，還有化學交聯和輻射交聯過程。顧名思義兩種方式的過程中的變化是不同的，其中簡單的物理共混，就是將各種填料和高耐熱型的樹脂加入其中得到具有更好耐熱性能的PVC 樹脂。另外一種就是將簡單的化學反應引入到PVC 大分子鏈中，對其進行接枝與交聯反應。
其中輻射交聯屬于將樹脂在放射源下破壞其分子鏈達到目的。輻射交聯是較早采用PVC 交聯方法之一 ,也是使用較廣泛的交聯方法。多國已用此法生產輻射交聯的PVC 絕緣電線。
普通PVC 材料通過輻射并不發生交聯，則主要發生脫氯化氫反應與降解反應，產生共扼雙鍵使品變色。Rnenr 與Miler 較早先發現，多官能團不飽和單體能強化PVC 輻射下的交聯反應，使得PVC 輻射交聯成為可能。多官能團不飽和單體主要包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸醋(TMPTMA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸醋 (TMPTA)、三烯丙基異腈尿酸酯(TAIC)、三烯丙基腈尿酸酯(TAC)、二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯 (TEGDA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。
PVC 輻射交聯一般以60Co-γ射線或高能電子(EB)射線為輻照源、多官能團不飽和單體為交聯劑, 交聯反應為自由基反應,PVC 在輻射作用下C-CI 鍵斷裂, 形成自由基活性中心, 多官能團 不飽和單體在輻射引發下優先產生 自由基并 自聚，同時接枝到PVC 長鏈自由基上, 基本的交聯結構PVC-(交聯劑)-PVC 。 VKSHARMA 人等采用電子束(BE)輻射交聯軟PVC, 研究3種交聯劑—TMPTA 、TEGDM 及TEGDA 對軟PVC 的交聯速率及熱穩定性能的影響, 以三鹽基硫酸鉛(BTSL)作為體系的穩定劑。結果表明,5%TMPTA的交聯效果較好, 當凝膠質量分數60%時, 其拉伸強度達到23.5MPa ,較未交聯時提高7%左右，同時交聯軟PVC 的體積電阻系數、分解溫度也能夠得到明顯的提高。Ratnam 等采用同樣的輻射交聯方法, 采用TMPTA 交聯硬PVC, 以TBSL 作為體系的穩定劑, 研究輻射劑量在20-200kGy 時, 其凝膠含量與硬PVC 的拉伸強度、硬度的關系同時測定了輻射劑量在l00kGy 時的Tg, 并通過FTIR 分析證實了通過電子束輻射的方法能夠有效地避免降解反應的發生。研究發現, 當輻射劑量100kGy 時, 其凝膠質量分數達到85% ,此時交聯硬PVC 的Tg 較未交聯試樣提高2.5℃。同時, 通過對輻射交聯硬PVC 的性能研究表明, 采用適當用量 ( 4 % )的交聯劑交聯的硬PVC 試樣的拉伸強度、硬度都得到明顯提高, 當凝膠質量分數達到80%時, 其拉伸強度達到較大值5MPa ,較未交聯時提高30%。此時, 硬 PVC的硬度也提高13%左右, 并隨著凝膠質量分數的增加呈不斷上升的趨勢。
PVC 的輻射交聯是非常復雜的反應, 主要包PVC 交聯、降解、脫HCI 等。各種因素對PVC 輻射交聯的影響都是通過影響三者間的競爭關系來實現的。PVC 輻射交聯反應過程受多種因素影響:輻射劑量、輻射溫度、反應氛圍、交聯劑、增塑劑、填料與加工助劑。輻射交聯法與化學交聯法相比具有很多優點, 在電線電纜行業中得到廣泛應用。輻射交聯P VC產品性能優異, 且生產效率高, 節省能源, 無環境污染。隨著人們對環境問題的關注及輻射技術的進步,PVC 輻射交聯技術必將越來越引起人們的注意。
一．聚氯乙烯耐熱共混的研究
針對耐熱樹脂CPVC 的共混研究，通常PVC 的耐熱性能較低，人們想到將其氯化得到的產物就是CPVC 。得到的CPVC 在耐熱性能上較PVC 來說溫度有所提升，但在價格上和加工性能上較貴，具體加工中的分解溫度下，往往分解的過程會產生大量的氯化氫氣體，降解影響更大且對機器的損傷更大。另一個方面將其與PVC 進行共混時，溫度相對于單純的PVC 樹脂料來說，溫度提升明顯。當CPVC 與PVC 比例小于1:3時溫度基本無變化、當其比例超過1:3時溫度得到明顯提升、其比例超過1:1時溫度得到迅速提升。如果反過來想，如果將CPVC 作為主要樹脂來說，加入一定量的PVC 得到的合成可以對比與上述的共混具有更大的耐熱效果。 PVC樹脂經氯化，含氯量(質量分數) 由56-79%提高61%-68%時，CPVC 玻璃化溫度、軟化溫度和熱變形溫度上升。CPVC 維卡軟化溫度可比PVC 樹脂提高20-400℃PVC 硬管制品安全使用溫度不超過60℃，而CPVC 硬管制品可在接近100℃溫度下長期使用。因此，CPVC 是能在較高溫度和較高內壓下長期使用的為數不多的聚合物之一；CPVC 的抗拉強度比PVC 提高百分之五十一左右；CPVC 也具有優異的耐化學藥品性，尤其是在較高溫度下，CPVC 仍有很好的耐一酸、耐堿、耐化學藥品性，其耐腐蝕性能遠高于PVC 和其他樹脂；CPVC 具有優異的阻燃自熄性，它比一般PVC 樹脂有更好的耐燃性；CPVC 具有較低的熱傳導率，用CPVC 制成的耐熱管道可免除隔熱護層。
比較經典的耐熱共混是將MBS 和ABS 作為分別單一的組分進行共混，由于兩種和PVC 的相容性較差，混合過程中加入一些其他助劑幫助混合的相容性更好，更加有利于生產和物質性質的表現。盡管解決其中的問題，但對于主要目的耐熱性而言比較差，相對與原來單純的樹脂還是有所提高的。對于這類的物質來說本身就是一個大分子的聚合物將其填充到PVC 料中，過程往往很簡單，但是量過于大時得到的產物會具有分相的結果，導致加工與對原來物性影響較大。且PVC/ABS維卡軟化溫度隨ABS 的加入量基本成正比例提高, 但由于 ABS 樹脂含有不飽和雙鍵, 其熱穩定性及抗氧性不良, 故須加入一些起保護作用的抗氧劑及鉛鹽類熱穩定劑。
馬來酰亞胺（MI ）類共混，具體開始于上個世紀。單純的馬來酰亞胺（MI ）類共混具體包括兩種馬來酰亞胺（MI ）物質：N一苯基馬來酸亞胺((PhMI) N一環己基馬來酸亞胺(ChMI)馬來酰亞胺(MI)及其衍生物是一類剛性耐熱單體, 能夠進行自聚, 其均聚物開始熱失重溫度為220～400℃ ,是一種耐熱高分子材料。
在N-取代馬來酰亞胺中N-苯基馬來酰亞胺(PhMI)和N-環己基馬來酰亞胺(ChMI)是兩種重要的樹脂改性劑, 前者的改性效果好, 成本相對較低, 后者的熔點較低, 在聚合物和單體中的溶解性好, 可用于聚氯乙烯樹脂的耐熱改性。具體方法之一是將N —取代馬來酰亞胺與氯乙烯共聚制得N —取代馬來酰亞胺共聚改性PVC 樹脂。這種樹脂的綜合性能比通用PVC 和CPVC 要好得多。比如N —環已烷取代馬來酰亞胺共聚改性PVC 樹脂中的N —環已烷取代馬來酰亞胺的含量每增加1%,其熱變形溫度將增加1℃, 并且不影響其加工性能。另外就是將其合成以N —取代馬來酰亞胺、MMA 、苯乙烯、丙烯腈等為主要成分的共聚物, 作為提高熱變形溫度的改性劑, 將其與PVC 共混以提高PVC 的使用溫度。
這種改性劑的主要成分也是N —取代馬來酰亞胺和MMA, 不同之處在于N —取代馬來酰亞胺的含量高達60%以上, 在100份通用PVC 中每添加1份該改性劑可使樹脂的維卡軟化點提高1.5℃。一般說來, 采用共聚方法改性的PVC 樹脂其熱變形溫度雖然高, 但是成型加工時的熱穩定性較差。而采用共混的方法改性PVC 樹脂時, 若要大幅度地提高樹脂的耐熱性, 必然要犧牲其加工性和抗沖性。
為了解決這些矛盾, 日本油脂股份有限公司采取了接枝共聚的方法, 也就是在N —取代馬來酰亞胺聚合物的存在下, 進行氯化聚氯乙烯的聚合。這樣N —取代之間既有相互交叉貫穿的物理混合, 又有接枝共聚的化學結合, 與共聚改性PVC 樹脂和共混改性PVC 樹脂具有完全不同的內在結構。
為了改善耐熱PVC 樹脂透明性, 日本合成橡膠股份有限公司將PVC 與用乳液聚合法制得的N —取代馬來酰亞胺、苯乙烯、MMA 三元共聚物以及粒徑在0.3μm 以下的橡膠含量為45%～80%的MMA 改性ABS 共混, 得到了透明性、耐熱性、抗沖性綜合性能良好的樹脂。例如, 由55份PVC, 35份MMA-St-ChMI(25∶35∶40) 三元共聚樹脂, 和10份MMA 改性ABS 樹脂組成的共混料可擠塑成制品的抗沖性、透明性與通用PVC 相當是其熱變形溫度卻提高了近20℃。
馬來酸酐類的共混是將馬來酸酐與苯乙烯等單體的共聚物(SMA)得到是一種性能優異的耐熱改性劑。SMA 的聚合方法有溶液聚合、本體聚合及本體-懸浮聚合法。合成方法對SMA 的熱性能影響很大。采用本體聚合可得到具有較佳熱性能、高分子質量SMA 。由于SMA 分子中含有羰基和五元環上的一個孤對電子的氧, 不但提高SMA 的耐熱性, 還可與聚氯乙烯樹脂發生相互作用, 促進了相容性, 因此SMA/PVC共混物具有較高的耐熱性、沖擊性和加工性。
20世紀80年代, 美、德、日等國先后針對聚氯乙烯合金的耐熱性、熔體粘度等缺陷, 開展了SMA/PVC合金的研究開發工作。當聚氯乙烯和SMA 共混時, 隨著SMA 含量的增加, 共混合金的耐熱性變好, 其負荷下的耐熱變形溫度高達85℃以上, 比硬質聚氯乙烯樹脂的耐熱變形溫度提高了5～8℃, 維卡軟化點提高了12℃, 降低了熔融粘度, 提高了熔融流動性。在SMA 含量一定的情況下, 隨著MA 含量的增加, 合金的動態熱穩定性能也有所提高。近年來, 美國孟山都公司開發了以SMA 為基礎的耐熱改性劑Elix300, 在聚氯乙烯中添加30%的SMA 可使維卡軟化點提高到104℃。PVC 100份、SMA 110份、有機錫4份、硫醇鹽2份混合而成組合物, 其維卡軟化點為113℃,220℃的炭化時間為20 min, 而純的PVC 和穩定劑的組成物只有82℃和10 min。此外還可用橡膠改性SMA, 再與PVC 混合, 例如Doak 的兩篇專利(US4469844、US4551500) 所得混合物的熱變形溫度可達88℃, 同時還有較高的沖擊強度。另外，EnBACO(乙烯-丙烯酸酯-一氧化碳共聚物) 及EnBACO-g-MAH(EnBACO接枝馬來酸酐) 作為增容劑。馬來酸酐與苯乙烯等單體的共聚物(SMA)是一種性能優異的耐熱改性劑。
無機填料的共混則和CPVC 的共混類似，簡單的加入其中，但是不同的是CPVC 是有機的樹脂可以不用過多的考慮其相容性的問題。對比與無機的填料來說加入其中的量的多少、不同是形狀、不同的粒徑大小等等都會影響到后期的加工和產品的使用上面，往往來說其中無機量的大小也影響到了企業的成本的關鍵問題。CaCO 3、凹凸棒土及BaSO 4等無機填料一般均有較高的熔融溫度，將其與 PVC共混可以在一定程度上提高PVC 的耐熱性，而且無機填料具有來源廣、價格低廉及性能穩定等優點，在工業中得以廣泛應用。雖然無機填料能改善 PVC的耐熱性能，但其與PVC 樹脂的相容性差，添加量過多時，PVC 樹脂大分子的取向被打破，容易產生銀紋、裂紋等缺陷，拉伸強度、彎曲強度和沖擊強度均有不同程度降低。
比較多數的添加無機填料有：單純的碳酸鈣共混及、碳酸鈣經鈦酸酯偶聯劑處理（CaCO3+CPE+PVC)體系、改性CaCO3使其成為具有核殼結構、N. Shimpi 等選用不同粒徑的納米CaCO3制 備PVC/CaCO3復合材料，并研究了不同粒徑的納米CaCO3在PVC 中的分散性及對復合材料耐熱性能和力學性能的影響。結果表明，當選用9nm 的納米CaCO3填充時，復合材料的性能較佳。在PVC/CPE共混體系中加入經鈦酸酯偶聯劑處理后的碳酸鈣可明顯改善原體系的強度, 當碳酸鈣的填充量達到15份和30份時, 體系的維卡軟化點可分別達到93℃和120℃。硅酸鹽類包括凹凸棒、云母、高嶺土(SFKF)、高嶺土。
國內選用凹凸棒土填充硬質PVC ，研究不同含量的凹凸棒土對PVC 耐熱性能的影響。結果表明，當凹凸棒土含量由 0 增加到 10 份時，共混物的微卡溫度由74.3℃上升到86.5℃；當凹凸棒土含量超過 10 份時，共混物的微卡溫度下降，耐熱性變差。L.M.Matuana 分別將未改性的鈉基蒙脫土(Na–MMT) 和有機改性的蒙脫土(Org–MMT) 在 PVC成型的四個不同階段與PVC 共混, 制備PVC/層狀硅酸鹽納米復合材料。結果表明，在成型中的熔融階段添加填料時，PVC/層狀硅酸鹽納米復合材料的熱穩定性較佳；PVC/Na–MMT 復合材料比 PVC/Org–MMT 復合材料有更好的熱穩定性。國內實驗室考察不同長度和用量的GF （玻璃纖維）對PVC 耐熱性的影響。結果表明, 長度為50mm 的GF 對PVC 材料的改性效果明顯好于長度為 3mm的GF ；當50 mm 長的GF 含量由0份增加到20份時，復合材料的維卡溫度由 86.8℃升高到 113.4℃，耐熱性得到了很大提高。硫酸鹽類包括BaSO4和 CaSO4 。例如PVC/甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)/納米 BaSO4三元復合材料。
二．聚氯乙烯交聯耐熱的研究
從前文中介紹到通過輻射交聯制備具有耐熱性能較好的PVC 材料。但其中遠遠不是想象之中的簡單的輻照即可，對于簡單的輻射加上一般的PVC 料往往得到的是降解的PVC ，具體為其中碳鏈中氯脫去外觀的表現為色質的變化泛黃。通過前人的探索PVC 的輻射交聯中一般加入多功能團的不飽和單體，來將其中打開的鍵位進行連接，從而得到性質較好的耐熱PVC 材料。
過氧化物的交聯同輻射交聯的來源不同，輻射交聯來自于放射源的能量使得鍵位打開，將不飽和單體的官能團引入。相對于過氧化物來說，其實就是通過過氧基團打開碳鏈中的鍵位，然后將自己接枝在大分子PVC 鏈上，后自己將其各個分子鏈連接起來，得到具有交聯的PVC 物料。對于一般的過氧化物來說為有機類的過氧化合物，優點對PVC 的加工和其性能的影響較小，而且可以達到耐熱樹脂的要求。
以上3種自由基中,(B)更容易引發沿PVC 大分子鏈的脫HCI 反應, 造成PVC 的降解與著色。
三嗪化合物的交聯與硅烷偶聯劑的交聯，兩者大都情況是通過硅烷親核取代反應, 取代 PVC大分子鏈上的氯原子，從而在PVC 大分子鏈上引人可水解的硅烷基團, 然后經水解反應制備交聯 PVC 。在硅烷的分子結構（R-Si-(OCH3) 3）中，R 取代基團的結構是影響接枝和交聯反應的主要因素，R 是含琉基或氨基的烷基。有研究表明 , 鉛鹽穩定劑可使琉基硅烷的琉基轉變為高親核能力的硫負離子 , 從而使接枝反應得以發生除采用琉基硅烷法交聯PVC 外。同時也要考慮影響交聯速率和結構的因素有:PVC的配方、硅烷的結構和用量、穩定劑種類和用量、增塑劑含量和水解催化劑含量、加工溫度、加下時間等；水解交聯條件，包括水解交聯環境、時間和溫度等。對于三嗪化合物則可以采用二琉基三嗪化合物制得交聯PVC 多琉基化合物通過琉基的親核取代作用 , 分別奪取PVC 分子鏈上的活潑氯原子, 接枝在PVC 上的多琉基化合物通過琉基將不同PVC 分子鏈連接起來, 形成交聯網絡。Gilber 等則對氨基硅烷交聯PVC 進行了研究，探討了水解交聯條件對交聯動力學(凝膠含量隨時間的變化) 的影響，結合水擴散過程的影響，得到交聯反應速率常數；同時研究了硅烷交聯劑含量、混煉溫度和時間、穩定體系等對交聯程度和產物性能的影響，得到了耐熱性能良好的軟、硬質PVC 。
上述的交聯反應是通過加入過氧化合物、硅烷偶聯劑、三嗪化合物或者輻射條件下的得到的交聯產物，往往得到的性能較為優異、結構穩定。但缺點也十分明顯，所得到的交聯物質往往結構非常穩定，對于產品后期的回收加工業非常的繁瑣，幾乎不能得到二次的利用，對資源也是非常的浪費。隨著發展的趨勢上述方法往往會被淘汰，隨之后來的方法會對熱可逆交聯得到了發展的契機。現在對于熱可逆交聯主流有5個方向異氰酸脂與活潑H 的反應體系、吖內脂與苯酚體系、Diels-Alder 反應體系、酸酐與醇的脂化反應體系、季銨化反應體系。其中研究較為廣泛兩種Diels-Alder 反應體系與季銨化反應體系，Diels-Alder 反應體系通過環戊二烯（CPD ）的Diels-Alder 反應合成了含有端環戊二烯基的硫醇鹽，將其作為既可以取代聚合物鏈上氯原子，又可通過環戊二烯的Diels-Alder 反應的可逆性作為可以使含氯聚合物室溫交聯、高溫解交聯的交聯劑。與烯丙基氯反應，抑制其著色，起到了一定的穩定作用, 同時利用雙環戊二烯(DCPD)與環戊二烯(CPD)的熱可逆轉變特性，制備了遇熱可解交聯的熱可逆共價交聯型軟PVC 。
季銨化反應體系通過二胺的烷基化反應, 制備了不同鏈長的二叔胺, 利用二叔胺與聚氯乙烯(PVC)鏈上的活性氯形成季銨鹽離子鍵的反應, 制備了具有離子型熱可逆交聯特性的 PVC。PVC 的熱分解往往是從活性很高的烯丙基氯或者叔氯的脫氯釋放HCl 開始的, 叔胺具有可以與活潑氯反應生成含氯季銨鹽的特性。
本研究合成的二叔胺為端叔胺, 均可以與PVC 活性氯反應, 實現不同高分子鏈間的交聯, 這種季銨鹽離子型交聯對溫度敏感, 具有在材料的使用溫度下處于交聯狀態, 在塑煉加工溫度下受熱解交聯的熱可逆特性, 故而有著良好的塑煉加工能力。
胺類物質對交聯后對PVC 物性的影響隨著加入份數的增加, 對PVC 的斷裂伸長率有明顯影響不同的胺類物質增加至不同的份數時, 斷裂伸長率均達到極大值, 說明此時交聯比較充分, PVC鏈上的烯丙基活性Cl 基本上與交聯劑反應完全；當交聯劑份數繼續增加時, 由于未參與交聯反應的胺物質可能對PVC 起到了誘導分解作用, 反而使其降低。還有由于分子鏈的碳原子數較多, 分子鏈較長, 有更高的自由度, 與活性Cl 有更充分的結合機會。PVC 被交聯后能有效地阻止高分子鏈的滑脫和樣品中微裂縫的擴展, 使斷裂伸長率明顯提高。另外，隨著交聯劑用量的增加，PVC 的斷裂強度有所提高。胺類物質為交聯劑時，試樣的斷裂強度比未交聯試樣提高。隨著交聯劑到達合適量時，試樣的斷裂強度提高。可見交聯劑種類和用量不同, 對試樣斷裂強度的影響程度不同。
反應溫度的控制因素, 提高反應溫度能提高凝膠含量, 但是對于PVC 的加工特性, 溫度過高, 會出現熱分解, 導致試樣老化、變色。應采用高溫短時間或者是溫度稍低, 使塑化時間加長。在一定的塑化溫度范圍內, 延長反應時間, 可以使凝膠含量明顯增加, 說明延長反應時間有利于交聯反應。在塑化時間一定時, 交聯產物的凝膠量與塑化溫度存在密切關系, 隨著溫度的提高，凝膠含量明顯增加。
較后，對于PVC 的耐熱研究，兩種大的方向都具有各自的優點，和自己的弊端。針對簡單的共混過程比較具有操作性、原理簡單、價格優勢高；而對于交聯的過程則相對較復雜些比如在理論上、實踐的操作性上、原料的合成上相對復雜些。隨著資源的拮據產生，往往會加入許多的回收料，對原有原料的性質就產生了更大的影響，后期工作更加艱巨。加之PVC 屬于老牌的化工產品，各種工藝的生產都有很大的市場，然而PVC 的耐熱問題一直存在，兩種方向有著優點。現在已經許多實驗室將兩個方向融合起來，從加工和后期工作中進行工作、還有通過將耐熱助劑也加入到樹脂中來促進其余PVC 的相容性來使得PVC 具有更加的耐熱性能。提到世界石油的緊張對于現在的發展趨勢就是將熱可逆交聯的原理運用到PVC 的行業中，但還有解決許多的問題。
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